Часть II

От редакции: в последнем номере газеты "Стоматология Сегодня" (№4(7) 2001, стр.20) мы опубликовали первую из серии статей "Прогулки с материаловедом". Материал вызвал действительно большой интерес у наших читателей. Многие звонили нам в редакцию - спрашивали подробнее про автора данной статьи. Действительно, это наш промах, что мы не представили как следует автора читателям. Может быть из-за резко возросшего объема апрельского выпуска газеты, а может из-за того, что посчитали автора уже давно известным в стоматологическом мире человеком…Теперь, после создания некоторой интриги, представляем Вам материаловеда, с которым мы "прогуливаемся" на страницах газеты:

Лариса Николаевна Лысенок - старший научный сотрудник кафедры химической технологии стекла и ситаллов и общей технологии силикатов Санкт-Петербургского технологического института, кандидат химических наук, разработчик отечественных биоситаллов (в т.ч. стоматологических - М-12, М-31 и др.), стекол для культивирования клеточных культур и хранения крови, стекол для глазопротезирования, специалист в области биоматериаловедения.

Кто из стоматологов, попав на выставку новых стоматологических материалов, особенно международную, за границей, не испытывал замешательства? Разнообразие фирм, интересных новинок, незнакомых название представляется необозримым. Как все рассмотреть, но увидеть именно то, что важно и нужно? Почему-то вспоминается, что раньше серьезные люди ботанизировали в природных ландшафтах с определителями трав, деревьев… Эти занятия были в моде и доставляли истинное удовольствие от приобретенных на опыте знаний. А не совершить ли нам прогулку в мир новых материалов вместе с материаловедом?
    Доктор Акулович: Л. Н., что такое в стоматологии сегодня "безметалловая керамика"? Действительно ли она обладает в сравнении с известными нам стоматологическими протезирующими материалами множеством преимуществ? 
    Лариса Николаевна Лысенок: Сначала уточним, определим понятия, придем к однозначному пониманию названия материала. Это поможет избежать недоразумений и ошибок. Приведу пример. Когда-то в XVIII веке, когда наука пользовалась большим авторитетом, на выборах в Королевское научное общество в Англии забаллотировали кандидатуру скромного корабельного врача Д. Хилла. Его заслуги перед наукой не были признаны. Хилл обиделся и решил отомстить научному сообществу. А надо сказать, что медики этого общества в это время рассуждали о необычайно эффективном средстве лечения ран - дегте и подсмольной воде, образующейся при перегонке смолы. И корабельный врач направил в королевское общество сообщение на актуальную тему: когда во время шторма одному матросу на корабле раздробило ногу, доктор Хилл сложил все осколки правильным образом, полил их смолой и подсмольной водой и вскоре матрос смог ходить (!) на своей ноге. Сообщение было прочитано на заседании с большим удовлетворением, незамедлительно опубликовано. Но через несколько дней в совем новом письме доктор Хилл сообщил президенту общества, что в предыдущем докладе он забыл упомянуть, что нога у матроса была деревянная! Хитроумный Хилл ловко все рассчитал: что с него, непризнанного научным сообществом, возьмешь - деревянная нога в обыденном смысле как-никак тоже нога! А ученые, прежде, чем начинать дискуссии, обычно формулируют представление о предмете дискуссии, отражая в его определении основные свойства! Другое дело: для какой ноги хорошим лекарственным средством может выступать древесный деготь и подсмольная вода… Смеетесь? А зря. Осенью 2000 года в Москве, на Х-ом юбилейном Конгрессе Квинтэссенции был прочитан доклад "Функциональная и эстетическая реставрация зубов из цельной керамики". Неужто в ХХ веке у людей уже керамические зубы растут? 
    Д. А.: В самом деле все серьезнее, чем кажется. Но тогда - что такое керамика? Как ее можно определить? Почему так называют стоматологические материалы? 
    Л. Н.: Керамика вообще - замечательный материал, любимейший материал древних цивилизаций: Ассирии, Вавилона, Древней Греции. В древних Афинах, например, целый квартал назывался КЕРАМЕЙЯ (по-гречески - глина). Это был квартал горшечников. Над входом в каждый дом там красовался глиняный барельеф с изображением Прометея, несущего корзину с глиной. Велика благодарность Прометею - он не только добыл у богов огонь, но научил также им пользоваться: обжигать глину. Вспомнили: не боги горшки обжигали… Правильно. Это делали афинские горшечники. Современная наука о материалах - материаловедение - у керамических материалов, полученных спеканием из тонко измельченных кристаллических веществ при высоких температурах, изучает структуру обоженной массы, фазовый состав продуктов обжига и тем находит объективное обоснование для классификации керамических материалов. Если мы, воспользовавшись структурным анализом, взглянем в микроскоп на тонкий шлиф самого известного керамического материала - твердого фарфора, того самого, которого во времена доктора Д. Хилла именовали порцеллином (в изломе привезенный из Китая в Европу фарфор напоминал европейцам нежнейшее бело-розоватое мясо поросенка, вот и назвали от латинского porce), то увидим густую сетку игольчатых кристаллов - муллита-алюмосиликата 2Al2O3 ґ 3SiO2. Оказывается именно его и умели получать китайцы при 1500оС. При меньших температурах муллит не образуется. Теперь, где угодно: в Европе, Китае, Японии - твердый фарфор называют муллитовым. В сетке кристаллов - пространственном каркасе твердого фарфора еще можно увидеть зерна кварца - b-кристобаллита, введенного в состав фарфора песком. В пространстве же между кристаллами, заполняя его, расположено полевошпатное стекло. Именно оно придает твердому фарфору блеск и прозрачность, водо- и газонепроницаемость. А вся структура обеспечивает материалу высокую термомеханическую стойкость, высокую химическую устойчивость. Тест на подлинность китайского фарфора (о подделках мы еще поговорим!) выглядел так: раскаленную докрасна чашку бросали в холодную воду и находили ее целой и невредимой! Муллитовый фарфор получают из каолина, глины, кварца-песка, полевого шпата - минерального сырья, месторождения которых есть в стране или покупается в других странах. Вообще-то и нынче (не говоря уж о старых временах) производство твердого фарфора - дело дорогое. Энергоносители, требующиеся для получения высоких температур - дороги! Стоимость газа, мазута, электроэнергии так и растет! Но есть класс и менее тугоплавких фарфоров - "мягких", получаемых при 1150-1180оС. В их составе доминируют глины, полевые шпаты, в структуре - полевошпатные стекла, поэтому их и называют еще "полевошпатные фарфоры". Еще более низкотемпературными по получению являются "фриттованные" фарфоры. Это старинные севрские составы, которые французские мастера разрабатывали, не имея высокотемпературных печей для обжига. Все производство состоит из нескольких стадий: на первой - из исходных сырьевых материалов - глины, песка, мела, морской соли получают стекловидный спек-"фритту", ее измельчают помолом на мельнице, вводят в сырьевую массу и тем самым снижают температуру обжига. Но в Европе в XVI-XVII веках, например, в керамических центрах Франции (Лионе, Лиможе), Северной Италии (Турине, Ферраре, Фаенце - узнаете, откуда фаянсовая керамика) получила развитие грубоспеченная керамика - фаянс, терракота. Но, чтобы придать пористому каркасу этой керамики прочность, декоративность, уменьшить водопоглощение, ее покрывали глазурями, ангобами, поливами. Это специально приготовленные суспензии из предварительно сваренных, растертых в порошок стекол, часто цветных. Изделие окунут в глазурь и обожгут, добиваясь того, что расплав стекла, проникнет в поры грубой керамики и заполнит ее каркас. Посмотрите в залах Эрмитажа на лиможскую керамику - глаз не оторвать! А итальянские коробочки для лекарств - альбареллы!? Внимание знатоков на выставках и музеях часто приковывает знаменитый фаянс из Голландии, из города Дельфта. Идя навстречу покупателям XVIII века, которые не могли купить китайский фарфор, дельфтские керамисты научились расписывать фаянс по белой оловянной эмали (стеклу с большим содержанием окиси олова), с последующим покрытием прозрачно свинцовой глазурью - легкоплавким свинцовым стеклом). Живопись, выполненная окисью кобальта, как бы защищенная двумя слоями стекловидных покрытий, имитировала декор дорогущих китайских ваз и тарелок. То-то радости было! Дельфтский фаянс любили в России при Петре I. Кстати сказать, получив в распоряжение разнообразнейшие керамические технологии (в этом заслуга XVIII века - века технической революции, и нельзя об этом забывать) мы должны всегда помнить слова, написанные отцом русского фарфора, химика с университетским дипломом Д. И. Виноградова, который в своем труде "Обстоятельное описание чистого порцеллина" в 1749 году писал: "Дело порцеллина - химию за предводителя имеет". Вот так-то. Если следовать этому указанию, керамика в большинстве составов содержит ОКСИДЫ МЕТАЛЛОВ: алюминия, кальция, магния, циркония, титана, натрия и т. д. - и оттого и называется оксидной керамикой. А вот класс БЕЗМЕТАЛОВОЙ КЕРАМИКИ (достижение последних лет уходящего ХХ века) изготавливается из тугоплавких неметаллических соединений - нитридов, броидов, силицидов:SiC, Si3N4, LaB6 и т. д. Эта спецкерамика, разработанная для нужд современной техники (отнюдь не медицины!) обладает уникальным сочетанием свойств. Изделия из SiC устойчивы в окислительных средах до 1500оС, Si3N4 - нитридной керамики - до 1650оС, отличаются стабильными диэлектрическими свойствами во всем диапазоне высоких температур, высокой стойкостью к расплавам солей, металлов, термоэмиссионными свойствами. Производство спецкерамики - еще более дорогое занятие по сравнению с оксидной керамикой, да и к изделиям никто не предъявлял эстетических требований. И вряд ли кому в голову придет применять настоящую безметалловую керамику в зубном протезировании! 
    Д. А.: А что же тогда предлагают нашим пациентам? Из чего изготовлены великолепные зубные коронки, которые невозможно отличить от настоящих живых зубов? А виниры, пломбы, вставки для реставраций последнего поколения? 
    Л. Н.: А это называется стеклокристаллический материал. Хотя керамика и стекло получаются из неорганических веществ, тонко измельченных, перемешанных в соответствующих соотношениях при воздействии высоких температур и, становясь материалами, они структурно состоят из двух фаз - кристаллической и стекловидной-рентгеноаморфной. Но вопрос: "Что есть что?" - решает соотношение этих фаз. Стеклокристаллические материалы (для краткости их называют - ситаллы) получают из расплава стекла, формуя заготовку изделия и подвергая ее "направленной кристаллизации". То есть, с помощью специально разработанного для данного состава ситалла температурно-временного режима из исходной стеклофазы выделяют кристаллы, одного ли нескольких составов, а их количество, скорость роста, размер предварительно задается. Изготовление ситаллов базируется на умении создать в объеме стекла большое количество равномерно распределенных центров кристаллизации (их называют иногда "зародышами кристаллизации"), а затем их вырастить В результате исходное стекло превращается в ситалл с заданными свойствами. Направленная кристаллизация дает возможность контролировать процесс фазовых превращений и получать материалы с невиданными свойствами. Современные ситаллы по своим механическим, химическим, тепловым, оптическим свойствам не только превосходят изестные материалы, но позволяют развивать совершенно новые эффективные технологии. Так, именно с помощью проявляющих биологическую активность ситаллов, в силикофосфатных стеклообразующих системах, содержащих оксиды кальция, магния, калия, натрия и т. д., удалось получить великолепные остеозаменяющие материалы. Именно эти материалы на своей поверхности позволяют пройти весь цикл дифференцировки клеток - предшественников остеобластов, и начать строительство костной ткани, осуществляя истинную остеоинтеграцию костного имплантата. Ряд составов этих ситаллов обладает невысокой биорезистентностью, т.е. клеточно опосредованно может резорбироваться и замещаться костной тканью самого пациента. Сейчас и у нас, в России, такие материалы производятся. Например, на питерской НПФ "ЭЛКОР" выпущена серия изделий из биоситалла "БИОСИТ". 
    Д. А.: Свойство биоактивности присуще только этим ситаллам? 
    Л. Н.: Все материалы для взаимодействия с биосистемами организма (в том числе и стоматологические протезирующие материалы) должны быть тестированы и степень их биоактивности оценена. Шкала этого свойства ведь простирается от токсичности до минимальной биоактивности. В этих случаях говорят о биоинертности, что в общем-то некорректно, так как асболютно инертных материалов не бывает. Оказывается, необязательно обращаться к лабораторным клеточным тестам. Например, сотрудники Санкт-Петербургской медицинской клиники "Бенефакта" приспособили для этого метод Фолля. Они выявили, что хромсодержащие материалы не пригодны для зубопротезирования больных с патологиями печени, кобальтовые сплавы провоцируют осложнения легочных заболеваний и астмы, молибден - анемию и дегенеративно-воспалительные заболевания костной ткани. Экспериментально показано токсическое действие на организм пломбы из амальгамы серебра. Токсическое действие соединений ртути давно известно, но стоматологи не считали нужным прислушиваться к этим сведениям. Теперь не только клиницистам, но приватно практикующим врачам ясно, что применять токсические материалы в стоматологии нельзя! Не случайно для большинства тяжелых элементов установлены предельно допустимые физиологические концентрации - 10-6 мг/% (их называют гаптенами). Но что выступает в качестве альтернативы при протезировании больного с массой интеркуррентных заболеваний? Конечно же - ситаллы. Ведь именно в этом классе материалов можно создать протезирующие материалы, сочетающие такие свойства как согласование по коэффициентам термического расширения с тканями зуба и высокие термостойкость, механическая стойкость, химическая устойчивость не только к средам полости рта, но и к "кухонным" кислотам, при замечательных оптических свойствах - основе эстетических характеристик протезов зубов. 
    Д. А.: А почему ситаллы обладают такими свойствами? 
    Л. Н.: Потому что они бифазны. Если размер кристаллов менее 0,4 мкм - длины волны видимой части спектра, то ситалл прозрачен. Но стоит вырастить кристалл большего размера, то он становится непрозрачным - молочно-белым, например. Имеет значение анизотропия показателей преломления кристаллов и стеклофазы, чем больше разницы D по, тем более разнообразные эффекты за счет отражения, поглощения, преломления на границах стекло-кристалл можно получить. Опаловые, молочные, алебастровые, слоновой кости, коралловые - все эти составы стеклокристаллических материалов издавна применялись в декоративном стеклоделии - в изготовлении бисера, стекляруса, бижутерии, мелкой художественной пластики, украшений люстр, сортовой посуды. Именно эти декоративные свойства стеклокристаллических материалов были причиной того, что их в Европе XVIII века, "охотившейся" за секретом китайского фарфора, пытались выдавать за фарфор. Статья, появившаяся в 1794 году в Трудах Парижской Академии, описывала получение "молочного стекла", которое ничуть не хуже фарфора, а может быть и является самим фарфором! Именно этот состав стеклокристаллического материала и получил название "фарфора Морено", по имени изобретателя. Может быть тогда, триста лет тому назад и началась эта путаница понятий, названий. Кстати сказать, оптимальные, выверенные современной технологией составы стоматологических протезирующих ситаллов, выпускаемых фирмами "Ивоклар", "Дусера" не ахти как и ушли от принципов получения декоративных эффектов. Наличие гидроксиапатита и лейцита - К(AlSi2O6)- позволяют имитировать все эффекты преломления и отражения зубной эмали, содержащей, кстати, кристаллы апатита! 
    Д. А.: Стало быть, при получении металлокерамических протезов мы также используем не керамику, а ситаллы? 
    Л. Н.: Да, это так! И правильнее было бы называть эти протезы - металлическими с биофункциональными стеклокристаллическими покрытиями. Именно специально разработанные ситаллы, образующие прочное стеклометаллическое соединение на границе стекло-металл, а затем в многослойном сочетании стекло-стекло, позволяют паллиативно решать задачи практического (массового) протезирования, повышая не только эстетический уровень протеза, но и его биологические свойства. Но, конечно же, радикально нового уровня протезирования можно добиться применением изделий только из ситалла, без металлической подложки. Вот именно об этом, наверно, и сообщают стоматологи продвинутых клиник своим пациентам, называя эти материалы "безметалловой керамикой". 
    Д. А.: Ну, насилу-то разобрались! Подозреваю, что многим нашим стоматологам будет трудно перестроиться и называть материалы так, как они правильно называются материаловедами. Они скажут: "А так ли это важно?". 
    Л. Н.: Да, важно. Вспомните усилия ботаников, вводивших одну на всех классификацию растений. Разве усилия Линнея были напрасны? Какая неразбериха началась бы в фармации, если бы растения - лекарственное сырье не называли бы унифицировано сейчас во многих странах мира? Как получить на завод, занимающийся получением суспенционных культур клеток женьшеня (а ведь теперь его на плантациях и не выращивают) именно тот вид растения, если не указать его латинского названия? 
    Д. А.: Знаете, как по научному называют Буратино? Антропоморфный дендромутант! 
    Л. Н.: И правильно. Зато не спутают. Ведь Буратино только у нас, а в Италии, на своей Родине, он - Пинококкьо!